2.3 Нанохимия
Для понятия нанотехнология, пожалуй, не существует исчерпывающего
определения, но по аналогии с существующими ныне микротехнологиями следует, что
нанотехнологии - это технологии, оперирующие величинами порядка нанометра.
Поэтому переход от «микро» к «нано» - это качественный переход от манипуляции
веществом к манипуляции отдельными атомами. Когда речь идет о развитии
нанотехнологий, имеются в виду три направления: изготовление электронных схем
(в том числе и объемных) с активными элементами, размерами сравнимыми с
размерами молекул и атомов; разработка и изготовление наномашин; манипуляция
отдельными атомами и молекулами и сборка из них макрообъектов. Разработки по
этим направлениям ведутся уже давно. В 1981 году был создан туннельный
микроскоп, позволяющий переносить отдельные атомы. Туннельный эффект -
квантовое явление проникновения микрочастицы из одной классически доступной
области движения в другую, отделённую от первой потенциальным барьером. Основой
изобретенного микроскопа является очень острая игла, скользящая над
исследуемой поверхностью с зазором менее одного нанометра. При этом электроны с
острия иглы туннелируют через этот зазор в подложку.
Однако
кроме исследования поверхности, создание нового типа микроскопов открыло
принципиально новый путь формирования элементов нанометровых размеров. Были
получены уникальные результаты по перемещению атомов, их удалению и осаждению в
заданную точку, а также локальной стимуляции химических процессов. С тех пор
технология была значительно усовершенствована. Сегодня эти достижения
используются в повседневной жизни: производство любых лазерных дисков, а тем
более производство DVD невозможно без использования нанотехнических методов
контроля.
Нанохимия
- это синтез нанодисперсных веществ и материалов, регулирование химических
превращений тел нанометрового размера, предотвращение химической деградации
наноструктур, способы лечения болезней с использованием нанокристаллов.
Ниже
перечислены направления исследований в нанохимии:
-
разработка методов сборки крупных молекул из атомов с помощью наноманипуляторов;
-
изучение внутримолекулярных перегруппировок атомов при механических, электрических
и магнитных воздействиях. Синтез наноструктур в потоках сверхкритической
жидкости; разработка способов направленной сборки с образованием фрактальных,
каркасных, трубчатых и столбчатых наноструктур.
-
разработка теории физико-химической эволюции ультрадисперсных веществ и наноструктур;
создание способов предотвращения химической деградации наноструктур.
-
получение новых нанокатализаторов для химической и нефтехимической промышленности;
изучение механизма каталитических реакций на нанокристаллах.
-
изучение механизмов нанокристаллизации в пористых средах в акустических полях;
синтез наноструктур в биологических тканях; разработка способов лечения
болезней путем формирования наноструктур в тканях с патологией.
-
исследование явления самоорганизации в коллективах нанокристаллов; поиск новых
способов пролонгирования стабилизации наноструктур химическими модификаторами.
Ожидаемым
результатом будет функциональный ряд машин, обеспечивающий:
-
методологию изучения внутримолекулярных перегруппировок при локальных воздействиях
на молекулы.
-
новые катализаторы для химической промышленности и лабораторной практики;
-
оксидно-редкоземельные и ванадиевые нанокатализаторы с широким спектром действия.
-
методологию предотвращения химической деградации технических наноструктур;
-
методики прогноза химической деградации.
-
нанолекарства для терапии и хирургии, препараты на основе гидроксиапатита для
стоматологии;
-
способ лечения онкологических заболеваний путем проведения внутриопухолевой
нанокристаллизации и наложения акустического поля.
-
методы создания наноструктур путем направленного агрегирования нанокристаллов;
-
методики регулирования пространственной организации наноструктур.
-
новые химические сенсоры с ультрадисперсной активной фазой; методы увеличения
чувствительности сенсоров химическим модифицированием.
2.4 Фемтохимия
Фемтохимия
исследует время движения реагирующих систем на потенциальной поверхности и
вводит в химию экспериментальную химическую динамику как высшую, элитарную
часть химической кинетики.
Освоение
лазеров раздвинуло горизонты химии и обеспечило крупный прорыв в фемтохимию;
это новая химия, детектирующая химические события в масштабе ультракоротких
времён 10-15-10-14 с (1-10 фемтосекунд). Эти
времена гораздо меньше периода колебаний атомов в молекулах (10-13-10-11
с). Благодаря такому соотношению времён фемтохимия «видит» саму химическую
реакцию - как перемещаются во времени и в пространстве атомы, когда
молекулы-реагенты преобразуются в молекулы продуктов.
В частности,
фемтохимия занимается изучением переходного состояния химической реакции.
Переходное состояние – это область межатомных расстояний, лежащая на пути от
реагентов к продуктам, в которой система проходит через такие структуры,
которые уже нельзя назвать реагентами, но ещё нельзя считать продуктами.
Временная эволюция конфигурации атомов называется динамикой переходного
состояния. Так как время пребывания молекулярной системы в переходном состоянии
составляет всего порядка 100 фс, то до появления соответствующих инструментов
исследователям приходилось восстанавливать его динамку, изучая кинетики
реагентов и продуктов. Этих данных оказалось недостаточно для однозначного
восстановления последовательности событий. Лишь с открытием в недавнем времени
лазеров, изучающих ультракороткие импульсы длительностью 100 фс, появились
новые экспериментальные возможности:
- при
длительности импульса τ = 10-14 с и скорости атома v = 105 см/с детектируются
изменения расстояний в молекулярной системе на 0.1 Å, что позволяет с
хорошей точностью проследить временную эволюцию конфигурации ядер;
- Вследствие
когерентности импульса возможно когерентное возбуждение нескольких
колебательных или вращательных состояний молекулы с определёнными
относительными фазами движения атомов.
Такой тип возбуждённых состояний
называется когерентным ядерным волновым пакетом.
- При энергии 1
мкДж импульса длительностью τ = 10-14 с, пиковая мощность равна
P = 100 МВт, поэтому можно легко
осуществлять многофотонные процессы поглощения, получая высоковозбужденные
молекулярные системы. Под действием таких импульсов на вещество генерируются
импульсы света в широком спектральном диапазоне (суперконтинуум),
рентгеновского излучения и электронов.
Этот
крупный прорыв в современной химии открыл прямые пути исследования механизмов
химических реакций, а значит, пути управления реакциями. Успехи, достигнутые
при использовании фемтосекундных импульсов, привели к открытию другой науки -
фемтобиологии. Особенности фемтосекундных импульсов позволяют: обеспечивать
высокое временное разрешение, образовывать когерентные
колебательно-вращательные волновые пакеты, легко осуществлять многофотонные
процессы поглощения, воздействовать на поверхность потенциальной энергии (ППЭ)
и т.д.
Основные
направления этих новых областей исследований – это исследования детальных
микроскопических химических и биологических процессов и управление ими на
фемтосекундной шкале времени.
2.5 Синтез фуллеренов и нанотрубок
Фуллерены и нанотрубки — это обширные
классы интереснейших наноструктур. Например, среди фуллеренов известно множество частиц и изомеров от малых (С20, С28)
до гигантских (С240, С1840)
с совершенно различными свойствами.
Получены многооболочечные фуллерены
(углеродные «луковицы»), состоящие из нескольких вложенных друг в друга структур.
Синтезированы
фуллереновые полимеры, пленки, кристаллы (фуллериты), допированные
кристаллы (фуллериды) как с собственными структурами, так и повторяющие строение обычных
кристаллов. Например, фуллерен С28
имеет ту же валентность, что и атом
углерода, и образует устойчивый кристалл со структурой алмаза —
гипералмаз. В последние годы обнаружено
много молекул неорганических веществ
(оксидов, дихалькогенидов металлов и прочих), по своей структуре подобных фуллеренам.
Из нанотрубок получают очень интересные материалы,
например уникальной прочности нанобумагу: это плотные
пленки из переплетенных, подобно растительным волокнам, жгутов нанотрубок. Недавно китайские специалисты
научились прясть нанотрубки и получать таким образом углеродные нитки. Если вспомнить, что
прочность нанотрубок в 50-100 раз больше, чем у стали, то становится понятно, что подобные изобретения человечеству весьма пригодятся. Найдены вполне реальные области
применения нанотрубок — например, в плоских дисплеях (фирма «Motorola»), которые
превосходят плазменные и
жидкокристаллические аналоги, и в
нановесах, позволяющих взвесить объекты массой около 20 фемто-грамм (1
фг =10-15 г) - в частности,
вирусы.
2.6 Химия одиночной молекулы
Сегодня ученые могут увидеть и распознать
одну молекулу и даже манипулировать ей. Новое знание позволяет, например,
увидеть поверхностные комплексы, катализирующие многие процессы. А главное, что
можно уже не только увидеть, но и манипулировать молекулами, и моделировать из
них разные наноструктуры.
Основное в химии одиночных молекул -
аналитические методы. Сканирующий электронный микроскоп (СТМ) был создан в
1982 году, и тогда же во многих научных центрах начали активно развиваться
методы, с помощью которых можно наблюдать за отдельными молекулами. Хотя
теоретически все было подсчитано и предсказано, понадобилось почти 20 лет,
чтобы получить первый колебательный спектр одной адсорбированной частицы.
Рисунок 1 – Сканирующая туннельная микроскопия
Идея сканирующей туннельной микроскопии
проста (рис. 1) - игла туннельного микроскопа направлена на молекулу,
расположенную на поверхности твердого тела. Расстояние между иглой и молекулой
должно быть больше, чем размеры молекулы, чтобы не перекрывались атомные
орбитали острия и поверхности. Между острием иглы и поверхностью подают
напряжение. В какой-то момент напряжение, а значит, и энергия туннелирующих
электронов попадает в резонанс с электронно-колебательными уровнями адсорбированной
молекулы, и происходит резкий скачок проводимости. Значение напряжения, при
котором происходит скачок туннельного тока, строго индивидуально для каждой молекулы,
а потому дает ее точный «портрет».
Безусловно, улучшается качество знания
и его точность. Вместе с тем есть области, в которых химия одиночных молекул и
связанные с ней технологии приносят действительно новые и иногда неожиданные
знания. Например, гетерогенный катализ и биологическое подразделение химии
ожидает подъем именно на базе новых технологий.
Химия одиночных молекул - это в первую очередь
инструмент для управления химическими реакциями, а также для создания новых
высоких молекулярных технологий.
Исследователи учатся манипулировать отдельными
молекулами и атомами. Все это необходимо для создания молекулярных конструкций
— элементов наноэлектроники, нанооптики или наномеханики. Возможно, в этом
главное достижение химии одиночных молекул.
Если подытожить все, что уже научились делать с отдельными
молекулами, то получится весьма внушительный список: ученые умеют вращать
одну молекулу и ориентировать ее поверхности; заставлять ее переходить с
одного места на другое (не только по плоскости, но и по вертикали - с иглы на
поверхность и обратно); помещать в нужное место и разрывать. Зачастую все эти
манипуляции контролируют с помощью всего двух параметров — тока и напряжения.
Сканирующие туннельные микроскопы и родственные им приборы
используют в качестве рабочих инструментов, чтобы из отдельных атомов строить
наномасштабные конструкции. Свойства подобных наноконструкций уникальны. Они
могут иметь рекордную твердость или легкость, высокую адсорбционную или
реакционную способности. Можно направленно изменять проводимость таких
конструкций, варьируя их атомное строение или воздействуя магнитными полями.
Эти технологии порождают множество идей: как применять такие наноматериалы в
разных областях химии, электроники, техники и медицины.
2.7 Электровзрывная
активация пульпы и
растворов
Применение электровзрывной
активации пульпы и растворов является перспективным направлением интенсификации процессов переработки
минерального сырья и очистки сточных вод, повышающим
степень извлечения ценных компонентов при снижении отрицательного воздействия
производства на окружающую среду.
На широком экспериментальном
материале изучено влияние импульсных полей взрывного типа на изменение физико-химических свойств
минеральных продуктов и водных растворов. Даны
электрические и гидродинамические характеристики процесса электровзрывной обработки
водных гетерогенных растворов. Установлено
влияние ЭВА на изменение
структурных и физико-химических свойств сульфидных и окисленных минералов.
Анализ проведенных
исследований позволяет сделать следующие выводы:
-кратковременное импульсное воздействие высоковольтным разрядом большой мощности
способствует разупрочнению руды и создает условия для
качественной пульпоподготовки при сокращении времени измельчения руды на 10...
15 мин по сравнению с из
мельчением без ЭВА;
-технологические особенности
электровзрывной пульпоподготовки необходимо рассматривать во взаимосвязи с основными гид-
родинамическими характеристиками процесса; для процесса ЭВ пульпоподготовки существенную
роль играют послеразрядные явления и вторичные волны сжатия;
-ЭВА интенсифицирует
процессы сгущения промпродуктов в 2,5— 3 раза и сокращаетвремя осветления коллоидных частиц, содержащихся в сточных водах предприятий;
-под действием ЭВ наблюдается
деструктивное разрушение токсичных органических реагентов, присутствующих в сточных водах многих
химических предприятий; совмещение ЭВ с аэрацией
диспергированным воздухом или озоно-кислородной смесью позволяет
эффективно осуществить очистку от таких токсичных соединений,
как цианиды, фенолы, фурфурол.
Рассмотрены перспективы применения
ЭВА
в различных химических технологиях переработки
минерального сырья. Созданы и прошли
испытания в промышленных условиях электровзрывные установки для активации минеральных пульп на Кентауской обогатительной фабрике и Норильском ГМК, по осветлению растворов на ОАО "Красноярский
алюминиевый завод" и ОАО "Ачинский глиноземный комбинат", по очистке сточных вод на ОАО "Ачинский нефтеперерабатывающий завод", ОАО "Красноярский биохимзавод",
Красноярский химкомбинат
"Енисей".
Список литературы
1. Бутин К.П. Механизмы
органических реакций: достижения и перспективы - Российский химический
журнал, сер.2, том XLV, 2001, №2
2. Бучаченко А.Л. Химия на
рубеже веков: свершения и прогнозы – Успехи химии, 1999, том 68, с. 85-1
3. Зефиров Н.С. О тенденциях
развития современной органической химии – Соросовский Образовательный Журнал,
1996
4. Саркисов О.М., Уманский
С.Я. Фемтохимия – Успехи химии 2001, т.70, №6, с.515-538
5. Сумм Б.Д.,Иванова Н.И.
Коллоидно-химические аспекты нанохимии от Фарадея до Пригожина – Вестник
Московского Университета, Химия 2001, том 42, №5, с.300-305
6. Шепелев И.И., Твердохлебов
В.П. Электровзрывная обработка водных пульп и эмульсий – Химичеякая технология,
2001 ℀1, с. 2-14, №2 с.3-18.
7. Благутина В.В. Химия
одиночных молекул – Химия и жизнь, 2004, № 9, с.14-19.
8. Ивановский А.Л. Фуллерены
и нанотрубки - Химия и жизнь, 2004, № 8, с.20-25.
9. Бучаченко А.Л. Спиновая
химия - Химия и жизнь, 2004, № 3 с.8-13.
Страницы: 1, 2
|